随着中国工业的发展,工业废水的排放量日益增加,工业废水的排放对流域环境及居民健康可造成严重影响,其中炼化行业废水的排放对生态环境的危害更为巨大。炼化废水组成复杂,COD含量高,烃类及其衍生物等难降解物质多,处理和回用难度大。
中国海油下属的炼化企业年加工原油超过3000万t,产生的炼化污水水量大,且近年来原油品质不断下降,导致废水水质波动大,成分复杂,因此海油炼化企业减排任务重,污水处理难度大。如:中海石油惠州炼化分公司加工高酸重质原油,产生的炼化污水可生化性差并且COD、氨氮浓度高;中海沥青(泰州)有限责任公司产生的污水中含有难降解的碱渣、环烷酸等物质;中海石油大榭石化公司加工的原油种类多,更换频繁,导致污水水质波动大,且水中有机物以多环芳烃为主。
此外,中国海油下属的炼化和油气利用企业大多沿海分布,随国家对海洋环境保护的日益严格,海油企业的环保压力巨大。中国海油总公司一直将污水处理作为环保工作中的重中之重,在巨大的压力和挑战下,不断开发出多种污水深度处理与回用的新技术,并实现工程应用,在行业内起到借鉴与示范作用。笔者对炼化污水的处理与回用技术进行了分析介绍,并对未来的发展的新趋势作出了展望。
炼化污水处理技术按照处理程度可大致分为3个等级:一级处理所用方法有重力沉降、浮选法等;二级处理主要是采用凝聚、生化法等;三级处理则为污水的深度处理。国内大多炼化企业普遍采用“隔油-气浮-生化”的处理工艺。海油企业则依据自己的水质特点和要求做了多种组合,取得了良好的效果。
隔油处理是将含油炼化污水在重力作用下,借助油水密度差,采用自然上浮法分离去除污水中的可浮油和部分细分散油。上部的浮油经集油管或刮油机收集,底部的重油和其他杂质集聚后经过排泥管排出。
目前,隔油工艺采用隔油池或隔油器完成。常用的隔油池有平流式隔油池(API油分离器)、平行板式隔油池(PPI油分离器)和倾斜板式隔油池(CPI油分离器),隔油池的出水含油质量浓度一般小于50mg/L。隔油器是全封闭结构,内部设置隔档提高油水分离能力。隔油器对于粒径60μm以上的可浮油去除率达到90%以上。
气浮处理是通过在水中形成的微小气泡对污水中带有疏水基的固体或液体颗粒进行黏附,形成的表观密度小于水的絮体上浮到水面,以此来实现固液或液液分离,降低污水SS和COD浓度,促进硫化物的氧化,达到后续生化处理的进水要求。目前常用的有涡凹气浮和溶气气浮。
涡凹气浮可去除污水中的油脂、胶状物和固体悬浮物。涡凹曝气机利用底部散气叶轮的非常快速地旋转在水中形成真空区,液面上的空气通过曝气机进入水中填补真空,微气泡随之产生,并与污水中悬浮物充分接触并螺旋上升,实现对石油类和固体悬浮物的去除。
溶气气浮是将空气强制溶解在水中形成溶气水,溶气水在气浮槽中突然释放形成大量的微气泡群,其与污水中的悬浮物充分接触上升,实现对SS和COD的去除。
目前,在惠州炼化、大榭石化、舟山石化、中捷石化等炼化企业均使用了涡凹气浮+溶气气浮工艺,石油类去除率在80%左右,固体悬浮物去除率达到90%,气浮出水能够完全满足进入后续生化处理的要求。
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